利用电热恒温油流水作业锅, 将有机—无机肥料中的有机碳在重铬酸钾—硫酸溶液中的氧化温度提高到170-180℃, 能在5～10min内完全将有机碳氧化, 比用沸水浴加热氧化时间缩短2/3, 氧化更为完全, 方法的准确度、精密度更高。

GB18877-2002有机—无机复混肥料中, 有机质含量的测定是在加入重铬酸钾—硫酸溶液后, 利用沸水浴加热30min的办法氧化肥料中的有机碳。作者在生产实践中发现沸水浴加热的方法有机质的结果不够稳定, 准确度和精密度有时达不到标准的要求, 造成方法误差的主要原因是沸水浴加热的方法, 有机质的氧化温度低 (一般地区三角瓶内试液只达到95℃左右, 高海拔地区低于90℃) 氧化的温度不统一、不均匀是造成方法误差的最大原因之一, 作者利用电热恒温油浴锅加热的方法, 在重铬酸钾—硫酸溶液中将有机氧化的温度提高到170-180℃能在5~10min内迅速将有机质氧化, 测定方法的准确度高, 达到快速准确的要求。现将测定方法介绍如下:

2 试剂与仪器

2.1 试剂

重铬硫酸钾溶液:C (K2Cr2O7) =0.8mol/L, 称取烘干恒重的分析纯重铬酸钾39.225克, 溶解后定至1L混匀备用。

硫酸亚铁 (或硫酸亚铁铵) 标准滴定溶液:C (Fe2+) =0.25mol/L按GB18877-2002 5.6.2.4方法制备与标定。

2.2 仪器

数显油锅DU-30G, 控温范围室温0~300℃, 上海一恒科学仪器有限公司。

3 分析步骤

称取试样0.1~1.0g (精确至0.0001g, 含有机碳不大于20mg) , 放入250ml三角瓶中, 准确加入15ml重铬酸钾溶液 (0.8mol/L) 再加入15ml硫酸, 轻轻摇匀混合, 趁热立即放入已恒温至185-190℃的恒温油浴锅中。加热10min, 取下, 冷却后, 用水冲洗三角瓶, 瓶回眸溶液总体积控制在75-100ml, 加入3~5滴邻菲罗啉指示剂, 用硫酸亚铁 (或硫酸亚铁铵) 标准滴定溶液滴定, 滴定溶液由橙色转变为亮绿色, 最后变为砖红色为终点, 同时做空白试验。

如果滴定试剂所用的硫酸亚铁 (或硫酸亚铁铵) 标准滴定溶液的用量不到试验所用硫酸标准滴定溶液用量的三分之一时, 则应减少称样量, 重新测定。

关于氯离子干扰, 按GB18877-2002标准5.11规定的步骤测定氯离子含量Cl- (%) , 然后从有机碳测定结果中加以扣除。

如属有机肥料样品, 测定方法是按NY525-2002标准方法操作, 用恒温滑动锅加热至185-190℃代替沸水浴加热, 加热时间30 min缩短至10 min。

4 结果与讨论

4.1 油浴加热测定有机的条件试验

4.1.1 加热温度的选择

作者按照土壤有机质的测定 (重铬酸钾法) 条件, 利用恒温数显油锅作加热装置, 能在300℃以下控制油温, 试验选择185-190℃的油温 (相当试验温度为170-180℃) 很好解决了有机在硫酸—重铬酸钾溶液中的快速氧化问题, 比沸水沙袋加热方法, 具有氧化温度高、速度快、油浴温度稳定的优点。根据重铬酸钾的化学稳定性, 它的熔点是398℃, 在白热温度下才分解的特点, 以及导热油的加热范围 (0~300℃) 选择加热油温为185-190℃ (试液温度为170~180℃) 是比较适宜的。其加热效果明显优于水浴加热 (见表1) 。